Pravidlo Markovnikova V. V. Podstata a příklady

Při chemických reakcích na místě destrukce dvojné vazby v alkénech a trojitých v alkinách mohou být připojeny různé částice. Jaké zákony upravují tento proces? Chování asymetrických homologů ethylenu během hydrohalogenace a hydratace studoval ruský vědec VV Markovnikov. Zjistil, že mechanismus reakce závisí na tom, kolik vodíku je vázáno na uhlík v dvojné vazbě. Hypotéza pokročilého vědce byla potvrzena po objevech v terénu struktura atomu. Pravidlo Markovnikova položilo základy pro vytvoření vědecké teorie, která má praktickou aplikaci. Umožňuje racionálnější organizaci výroby polymerů, maziv, alkoholů.

Pravidlo Markovnikova pravidla

Ruský vědec do činnosti věnoval mnoho času ke studiu asymetrického činidla upevňovacího mechanizmu na nenasycených uhlovodíků. Ve svém článku, publikoval v němčině v roce 1870, VV Markovnikov upozornil vědecké komunity na selektivitu interakce halogenovodíků s atomy uhlíku, se nacházejí na dvojné vazby v nesymetrických alkenů. Ruský badatel citoval údaje, které experimentálně získal ve své laboratoři. Markovnikov napsal, že halogen nutně spojuje uhlíkový atom, který obsahuje nejmenší množství atomy vodíku. Obrovská popularita práce vědce byla získána na počátku 20. století. Hypotéza mechanismu interakce, kterou navrhl, byl nazýván Markovnikovským pravidlem.

Život a práce organického vědce

Vladimir Vasil`evich Markovnikov se narodil 25. prosince 1837 (ve stylu podle stylu Petrohradu). Studoval na kazaňské univerzitě, později učil na této škole a na univerzitě v Moskvě. Markovnikov studoval chování nenasycených uhlovodíků v interakci s halogenovodíky od roku 1864. Až do roku 1899 vědci z jiných zemí nepřikládali závěry Ruský chemik. Markovnikov, kromě pravidla, jmenoval na jeho počest, učinil řadu dalších objevů:

• získaná kyselina cyklobutandikarboxylová;
• zkoumal kavkazský olej a objevil v něm organické látky speciálního složení - nafteny;
• stanovil rozdíl v teplotách tání sloučenin s rozvětvenými a přímočarými řetězci;
• dokázal izomerismus mastných kyselin.

Práce vědce výrazně přispěly k rozvoji domácí chemické vědy a průmyslu.

Podstata hypotézy Markovnikova

Vědec strávil mnoho let studiem reagenční adiční reakce na nenasycených uhlovodíků s jednou dvojnou vazbou (alkeny). Poznamenal, že pokud je ve sloučeninách přítomen vodík, pak je zaměřen na atom uhlíku, který obsahuje více částic tohoto druhu. Anion se připojuje k sousednímu uhlíku. Toto je Markovnikovovo pravidlo, jeho podstata. Vědec brilantně předpovídal chování částic, jehož struktura v té době ještě neměla příliš jasné myšlenky. V souladu s tímto pravidlem se do etylenových uhlovodíků přidávají komplexní látky mající složení HX, kde X:

• halogen;
• hydroxyl;
• kyselé zbytky kyseliny sírové;
• jiné částice.

Moderní zvuk pravidlo Markovnikov odlišuje od vědců formulací: atom vodíku z NH molekul připojitelné alkenu je zaměřen na uhlík v, která již obsahuje více atomů vodíku, a X je částice přejde na nejméně hydrogenovaného atomu.

Mechanismus připojení elektrofilních částic

Zvažte typy chemických transformací, ve kterých se uplatňuje pravidlo Markovnikov. Příklady:

1. Reakce přídavku k chlorovodíku propenu. Během interakce mezi částicemi se dvojná vazba rozkládá. Chlorový anion se přivádí k méně hydrogenovanému uhlíku, který je v dvojné vazbě. Vodík interaguje s nejvíce hydrogenovanými z těchto atomů. 2-chlorpropanové formy.
2. Při adiční reakci molekuly vody je hydroxyl z jejího složení vhodný pro méně hydrogenovaný uhlík. Vodík je navázán na nejhydrogenovaný atom dvojnou vazbou.

Existují výjimky z navrhovaného pravidla Markovnikov v těchto reakcích, kde se reakční složky jsou alkeny, ve kterých atom uhlíku na dvojné vazbě již má řadu negativních skupin. Částečně vybírá elektronovou hustotu, na kterou je obvykle přitahován kladně nabitý vodík. Toto pravidlo se také nevyskytuje při reakcích probíhajících radikálně, nikoliv elektrofilním mechanismem (Harishův účinek). Tyto výjimky nezasahují do zásluh na pravidlech, které získal významný ruský organický chemik V. V. Markovnikov.